2014年，刚刚出道的孙怡主要担任平面和各时尚品牌的模特工作；同年孙怡主演了黄尧执导的现代爱情片《男欢女爱》，并在片中与郭晓冬演绎了一段萝莉与大叔之间的忘年之恋，而此片则入围了第32届圣丹斯国际电影节主竞赛单元；随后，孙怡参加了《
芈月传》剧组与乐视网联合举办的“全民网络造星“活动，并最终脱颖而出与众多艺人共同出演了古装人物传奇剧《芈月传》，而她在剧中则饰演了芈月的侄女芈瑶一角；同年，孙怡还与包贝尔搭档主演了青春爱情喜剧片《我的青春期》，并在片中饰演了清纯可人的女主角李春霞；此外，孙怡还在与海清、陈思诚、朱珠合作出演的职场励志情感剧《大猫儿追爱记》中饰演了单纯善良的富家女同同。2015年，孙怡出演了红色革命剧《
暴风骤雨》；同年，孙怡还与张若昀、邓伦、张雪迎联袂主演了改编自同名小说的青春爱情剧《
十五年等待候鸟》，并在剧中饰演了外形平凡却智商颇高的女主角黎璃。2016年，电视剧《迷雾围城》3月开机，饰演女主角秦桑。
